B）生產(chǎn)中，內、外層蝕刻線(xiàn)、顯影線(xiàn)、去膜線(xiàn)等顯影、去膜工段，會(huì )產(chǎn)生一定量的高CODCr（化學(xué)需氧量，Chemical Oxygen Demand）堿性有機廢水，通常稱(chēng)為油墨廢水。油墨的成份主要是由樹(shù)脂、填料、顏料、助劑和溶劑等組成，

性差的廢水進(jìn)入有機廢水，會(huì )對有機廢水造成較大波動(dòng)，且給后續生化系統帶來(lái)不小降解壓力。

注：BOD：生化需氧量，表示用好氧微生物氧化污水中的還原性物質(zhì)，所消耗的氧氣量，用以間接衡量水中有機污染物的含量；BOD5：5天生化需氧量，因微生物氧化過(guò)程極其緩慢，在實(shí)驗室中，測定生化需氧量規定5天消耗的氧氣量，作為衡量標準。

BOD5/CODCr：該參數通常用來(lái)衡量污水的可生物降解性，對于低濃度有機廢水，一般認為BOD5/CODCr大于0.3為可生化性良好。

（2）沉淀池浮渣需頻繁清理，主要采用刮渣機或人工清理，由于廢水酸性較強，對設備腐蝕較大，刮渣配套設備故障率高，若采用人工清理方式，工作量和勞動(dòng)強度較大。

（3）沉淀池底部污泥容易板結，堵塞管道或無(wú)法正常排泥，需停機人工清理沉淀池底部板結的泥渣，不僅影響系統正常運行，清理工作量大。

2.2 改進(jìn)后工藝流程

去除率可達80%以上，出水CODCr可降低至2000mg/L以下。

（2）出水BOD5/CODCr值可提高至0.3以上，可生化性提高，為后續生化系統降解CODCr奠定基礎。

（3）污泥沉淀到底部，無(wú)浮渣，且底

程應用結果表明：

（1）該工藝是一種穩定、有效的高CODCr油墨廢水處理工藝，CODCr去除率甚至可達90%以上，可減輕后續生化系統CODCr降解壓力。

（2）混凝劑的使用，可改善污泥性能，防止沉淀池底污泥板結。

（3）芬頓氧化的應用，提高了廢水BOD5/CODCr值，提高了廢水可生化性，有利于后續深度生化處理降解CODCr，提高生化系統CODCr去除率。

5.2 展望

針對油墨廢水的特性及其所含成分進(jìn)行深入研究和實(shí)踐，采取有針對性、穩定的處理工藝至關(guān)重要。本文所述改進(jìn)工藝對于處理油墨廢水效果穩定、高效，但廢水總排口CODCr穩定達標是一個(gè)系統工程，需要關(guān)注各個(gè)處理環(huán)節。根據實(shí)驗研究和工程實(shí)踐，以下要點(diǎn)可供參考：

（1）細致的廢水分類(lèi)和有針對性的處理工藝。必須在車(chē)間根據廢水性質(zhì)將包括油墨廢水在內的各類(lèi)廢水分類(lèi)收集，在末端根據廢水性質(zhì)采取有針對性的處理工藝，才能保證末端處理效果。

（2）芬頓氧化工藝加藥量需反復實(shí)驗確定。不同企業(yè)產(chǎn)

部污泥不會(huì )板結。

（4）由于鐵鹽混凝劑的絮凝作用，污泥沉降速度較常規工藝快，沉淀池設計負荷可比常規工藝高，節約土建成本。

3、工藝原理

3.1 反應階段混凝、

水中的樹(shù)脂及添加劑大部分是長(cháng)鏈高分子有機物，部分有機物屬于含苯環(huán)的芳香族有機物，可生化性差，生化池中微生物難以直接降解。芬頓氧化工藝，可將長(cháng)鏈有機物氧化成短鏈小分子有機物，提高廢水BOD5/CODCr值，提高可生化性，便于后續生化處理。

由于芬頓氧化反應適宜的pH值應控制在2.5~4之間，若超出這個(gè)范圍，降解CODCr效率會(huì )下降。在改進(jìn)工藝中，為了保證混凝劑的處理效果，在絮凝反應階段需將廢水pH值調節到5左右，此時(shí)若不調節pH值而直接投加硫酸亞鐵、雙氧水進(jìn)行芬頓氧化反應，將不能達到佳降解效果。

4、工程應用

4.1 實(shí)際工程應用結果

深圳某線(xiàn)路板公司的油墨廢水采用該工藝處理，檢測工藝流程中各段水中CODCr變化，每4小時(shí)檢測一次，檢測3天，CODCr檢測結果平均值（如圖3）。

絮凝工藝的作用

常規工藝中，油墨廢水酸析后，水中產(chǎn)生大量懸浮的小固體析出物，沉降速度慢。沉淀池應設計較小的負荷，增加停留時(shí)間，盡可能使懸浮顆粒物沉淀進(jìn)入污泥中。通常在實(shí)際操作中，部分顆粒物在水中以懸浮狀態(tài)存在，無(wú)法在沉淀池沉淀，進(jìn)入后續處理流程，導致CODCr去除率低。改進(jìn)工藝中增加了混凝和絮凝的工藝，通過(guò)選擇合適的混凝劑，能有效減少顆粒物進(jìn)入后續處理流程，提高CODCr去除率。

“混凝”是通過(guò)電中和方式使水中膠體微粒子“脫穩”，再通過(guò)吸附架橋和網(wǎng)捕方式將微粒子相互粘結和聚集在一起的過(guò)程。通常使用的混凝劑主要是鋁、鐵鹽及其聚合物，如聚合氯化鋁（PAC）、聚合硫酸鐵（PFS）、硫酸鋁、氯化鐵等。“絮凝”是采用聚合物高分子鏈使懸浮的顆粒與顆粒之間發(fā)生架橋而凝聚成大顆粒的過(guò)程，常用的絮凝劑是聚丙烯酰胺（PAM）。

混凝、絮凝過(guò)程是多種因素綜合作用的結果，其過(guò)程和效果與混凝劑、絮凝劑分子結構、電荷密度、懸浮顆粒表面性質(zhì)、介質(zhì)（水）的pH值等因素有關(guān)。幾種常用的混凝劑適用pH對比（如表1）。該工藝中，絮凝、沉淀后廢水pH值在4~6之間，后續進(jìn)入芬頓氧化工藝，反應的pH值需控制在3左右，為了節約藥劑成本，應選擇pH值適用范圍更廣的混凝劑。其中，聚合硫酸鐵是一種無(wú)機高分子化合物，分子通式一般可表示為[Fe2（OH）n（SO4）3-n/2]m，具有立體的聚合結構。在水解時(shí)很快形成[Fe2（OH）33+]、[Fe2（OH）24+]、[Fe3（OH）45+]、[Fe4（OH）66+]等多核心、多分支的絡(luò )合水解產(chǎn)物[2]，通過(guò)吸附、架橋、網(wǎng)捕等作用，使水中膠體快速凝結在一起，促使膠粒快速凝結沉淀，能有效去除常規工藝無(wú)法去除析出的懸浮狀態(tài)油墨顆粒，提高CODCr去除率。

的特點(diǎn)

通過(guò)研究各種水處理工藝，結合線(xiàn)路板油墨廢水水質(zhì)成分分析，確定一種穩定、具有效的處理工藝，其工藝流程（如圖2）。

其主要成分樹(shù)脂是大分子有機物，呈弱酸性，能與堿性的顯影液Na2CO3、去膜液NaOH發(fā)生反應從而溶解到顯影液和去膜液中，產(chǎn)生油墨廢水。溶解在廢水中的大量有機物是導致油墨廢水CODCr高的主要原因，其CODCr可高達10000mg/L以上。由于此類(lèi)廢水水量較大，作為危險廢物委托有資質(zhì)的公司處理成本較高，大部分線(xiàn)路板企業(yè)都是排入廢水處理系統自行處理，其水量只占總水量的約5%，但其CODCr總量占總體廢水CODCr總量的60%以上。此類(lèi)廢水CODCr處理效果的好壞，對于整體廢水CODCr達標至關(guān)重要。

1.2 行業(yè)處理工藝現狀

行業(yè)內處理油墨廢水，常規工藝主要采用酸析+氣浮的組合工藝。一方面，該工藝對于CODCr的去除率有限，且處理后廢水進(jìn)入后端系統處理難度較大，對于廢水CODCr排放限值低的企業(yè)來(lái)說(shuō)，可能有超標的風(fēng)險；另一方面，采用該工藝存在操作人員勞動(dòng)強度大、設備腐蝕快等問(wèn)題。

2、處理工藝流程

2.1 常規工藝流程的弊端

由于油墨中有機物在酸性條件下，可從油墨廢水中析出，常規的油墨廢水采用酸析的工藝處理，即利用油墨在酸性條件下以固體形式從廢水中析出的特點(diǎn)，將油墨廢水pH值調節至2~3，使大部分油墨以浮渣或沉淀物的形式從廢水中析出，再將清液與析出固體分離，沉淀池清液再進(jìn)入有機廢水。經(jīng)過(guò)預處理后，進(jìn)入生化系統深度處理，降低廢水CODCr，從而實(shí)現CODCr達標。

常規處理工藝流程（如圖1）。